تشكل الهالوهيدرين : إضافة عناصر حموض تحت الهالوجين

Halohydrin formation : addition of the elements of hypohalous acids

 تعطي إضافة الكلور أو البروم بوجود الماء مركبات تحتوي على الهالوجين والهيدروكسيل عند ذرات كربون متجاورة، لذلك تكون هذه المركبات كلوريد الكحولات أو برومو الكحولات، وتدعى عموماً الهالوهيدرينات ، كلوروهيدرينات أو بروموهيدرينات. يمكن في شروط مناسبة صنع المنتجات الرئيسية ، فمثلاً :

هناك دليل من النوع الذي لا نرغب في البحث فيه هنا، وهو ان هذه المركبات لا تتشكل من الإضافة المسبقة للحمض تحت الهالوجيني HOX، ولكن يتفاعل الالكن على التتابع، مع الهالوجين والماء.

يضاف الهالوجين (الخطوة 1) ليشكل أيون الهالونيوم، ويتفاعل بعد ذلك جزئياً ، ليس مع أيون البروميد، ولكن مع الماء (الخطوة 2) ليعطي الكحول الميرتن. ومهما تكن الآلية ، فإن النتيجة هي إضافة عناصر تحت الحمض (-OH و –X)، يدل على التفاعل غالباً بهذه الطريقة.

يعطي البروبيلين، كما رأينا الكلوروهيدرين بحيث يكون الكلور مرتبطاً إلى الكربون الطرفي. ويكون هذا السلوك نموذجاً في الالكانات غير المتناظرة ، ويتبع لتوجيه قاعدة ماركوفنيكوف، ويرحل الهالوجين الموجب إلى نفس الكربون الذي يرحل إليه هيدروجين كاشف بروتوني.
الآن، يمكن فهم هذا التوجيه كاملاً إذا كان المركب المتوسط كربوكاتيوناً مفتوحاً. تعطى الإضافة الابتدائية للهالوجين كربوكاتيوناً أكثر استقراراً ثانوياً، في حالة البروبيلين. ولكن تشير الكيمياء الفراغية إلى ان المركب المتوسط ليس كربوكاتيوناً مفتوحاً، إنما هو ايون هالونيوم حلقي.