عموميات على الطيف الإهتزازي - الدوراني

1 - الطاقة الإهتزازية - الدورانية:

a) التقريب الأول : تكتب الطاقة الاهتزازية الدورانية كمجموع للطاقة الإهتزازية والطاقة الدورانية . أي :

حيث G يعتمد فقط على العدد الكمي الاهتزازي فقط وكذلك F يعتمد على العدد الكمي الدوراني.

1) لعمل حساب أكثر دقة يجب اعتبار ومن البداية كامل الطاقة الإهتزازية الدورانية يمكن تلخيص خطوات الحساب :

- نكتب في البداية الطاقة الإهتزازية الدورانية في الميكانيك الكلاسيكي:

الطاقة الحركية للإهتراز والدوران يمكن وضعها تحت شكل مجموع.

T₁ الطاقة الحركية للتأثير المتبادل اهتزاز — دوران . ويمكن وضع الطاقة الكامنة نحت شكل سلسلة :

V_o كمون هز توافقي :

— يمكن أيضاً أن نضع صيغة للهاملتون تحت شكل سلسلة بالنسبة للاحداثيات الطبيعية

بأستخدام نظرية الاضطراب نوجد الطاقة الإهتزازية الدورانية تحت شكل نشر بسلسلة بالنسبة للاعداد الكمية الاهتزازية و الدورانية:

من المريح دمج الحدود في السلسلة السابقة بشكل تكتب فيه :

حيث G الحد الطيفي الإهتزازي و F_v علاقة جديدة للحد الطيفي الدوراني تعتمد بنفس الوقت على الأعداد الكمية الدورانية والاعداد الكمية الاهتزازية.

2 - قواعد الإصطفاء:

a) الإصدار والامتصاص: حتى يكون هناك إنتقال بين i، j يجب أن يكون واحد من المركبات الثلاث غير معدوم أي:

بمكن التعبير عن مركبات عزم القطب الكهربائي على المحاور الثابتة كتابع لمركبات على المحاور المتحركة xyz بالعلاقة:

وبالتعويض بالعلاقة :

حيث dη_v متناسب مع π_sσ dQ_sσ و dη_R متناسب مع  dθ dψ dφ يمكن كتابة العلاقة الأخيرة بالشكل:

نلاحظ أنه يجب أن تحقق قاعدة الاصطفاء الإهتزازية الانتقالات الدورانية مسموحة عندما تتحقق قواعد ألإصطفاء في حالة الدوران فقط .

b) تشتت رامان: يكون الإنتقال مسموح في حالة الاهتزاز — الدوران بشرط ان تتحقق:

- قواعد الاصطفاء في حالة الاهتزاز.

- قواعد الاصطفاء في حالة الدوران والتي يتم الحصول عليها بأخذ استقطابية

- الإنتقال بدلا من الاستقطابية الدائمة المأخوذة في حالة الدوران الصرف.