ENGLISH

بحث في العناوين     بحث في المحتوى     بحث في اسماء الكتب     بحث في اسماء المؤلفين

القرأن الكريم وعلومه
العقائد الأسلامية
الفقه الأسلامي
علم الرجال
السيرة النبوية
الاخلاق والادعية
اللغة العربية وعلومها
الأدب العربي
الأسرة والمجتمع
التاريخ
الأدارة والاقتصاد
علم الفيزياء
علم الكيمياء
علم الأحياء
الرياضيات
الزراعة
الجغرافية
القانون
الإعلام

رمز الامان : 5553

عدد المواضيع في هذا القسم 8595
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الاشعاعية والنووية

Radical-Chain Addition Reactions to Alkenes

10:20 AM

19 / 1 / 2022

2540

المؤلف : John D. Roberts and Marjorie C. Caserio

المصدر : Basic Principles of Organic Chemistry : LibreTexts project

الجزء والصفحة : ........

+
-

Radical-Chain Addition Reactions to Alkenes

The early literature concerning the addition of hydrogen bromide to unsymmetrical alkenes at best is confused. Sometimes the same alkene was reported to give addition both according to, and in opposition to, the principles discussed for electrophilic ionic addition . Much of the uncertainty on the addition of hydrogen bromide was removed by the classical researches of M. S. Kharasch and F. R. Mayo (1933) who showed that there must be two reaction mechanisms, each giving a different product. Kharasch and Mayo found, in the presence of radical inhibitors, hydrogen bromide adds to propene in a rather slow reaction to give pure 2-bromopropane:

With light, peroxides, radical initiators, and in the absence of radical inhibitors a rapid radical-chain addition of hydrogen bromide occurs to yield 80% or more of 1-bromopropane:

Similar effects have been noted occasionally with hydrogen chloride, but never with hydrogen iodide or hydrogen fluoride. A few substances apparently add to alkenes only by radical mechanisms, and always add in the opposite way to that expected for electrophilic ionic addition.

 Two questions with regard to the so-called abnormal addition will be given special attention. Why does the radical mechanism give a product of different structure than the ionic addition? Why does the radical addition occur readily with hydrogen bromide but rarely with the other hydrogen halides?

The abnormal addition of hydrogen bromide is catalyzed strongly by peroxides, which have the structure R−OO−R and decompose thermally to give RO⋅ radicals:

The RO⋅ radicals can react with hydrogen bromide in two ways, to abstract either hydrogen atoms or bromine atoms:

Clearly, the formation of ROH and a bromine atom is energetically more favorable. The overall process of decomposition of peroxide and attack on hydrogen bromide, which results in the formation of a bromine atom, can initiate a radical-chain addition of hydrogen bromide to an alkene.

The two chain-propagating steps, taken together, are exothermic by 16kcal and have a fairly reasonable energy balance between the separate steps. The reaction chains apparently are rather long, because the addition is strongly inhibited by radical traps and only traces of peroxide catalyst are needed.

لا يترُكُ الناسُ شيئاً مِن أمرِ دينِهِم لاستصلاحِ دُنياهُم إلا فتحَ اللهُ عليهِم ما هُو أضرُّ مِنهُ

انتظار الفرج

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار ..كُنْ فِي الْفِتْنَةِ كَابْنِ اللَّبُونِ، لاَ ظَهْرٌ فَيُرْكَبَ، وَلاَ ضَرْعٌ فَيُحْلَبَ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار ..الشَّفِيعُ جَنَاحُ الطَّالبِ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار .. إِنَّ أَعْظَمَ الْحَسَرَاتِ يَوْمَ الْقِيَامَةِ حَسْرَةُ رَجُلٍ كَسَبَ مَالاً فِي غَيْرِ طَاعَةِ اللهِ، فَوَرَّثَهُ رَجُلاً فَأَنْفَقَهُ فِي طَاعَةِ اللهِ سُبْحَانَهُ، فَدَخَلَ بِهِ الْجَنَّةَ، وَدَخَلَ الْأَوَّلُ بِهِ النَّارَ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار ..عقيدَتُنا في القُرآنِ الكريمِ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار .. لا طاعةَ لمَخلوقٍ في معصيةِ الخالقِ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار ..لا غِنى كالعَقلِ، ولا فقرَ كالجهلِ، ولا مِيراثَ كالأدبِ، ولا ظهيرَ كالمُشاورةِ

ثِـــــــمَارُ الأَسفَـــــــــار ..أَقَلُّ مَا يَلْزَمُكُمْ لله أَلاَّ تَسْتَعيِنُوا بِنِعَمِهِ عَلَى مَعَاصِيهِ

حلم النبي (صلى الله عليه و آله وسلم) وعفوه وصفحه

علي بن أبي طالب كلما قست عليه المطارق زادته رسوخاً

ما الغاية من إرسال الرسل؟

طريق النجاة بمحمد وآل محمد

في أيّ يوم وفي أي مكان سيظهر الإمام المهدي عجّل الله فرجه؟

مظاهر الإبداع الإلهي المُحكَم

الاستدلال على الدين الحق

ذم التقليد الأعمى للأسلاف

قالَ أميرُ المؤمنينَ -عليهِ السَّلام- (لا تَصحَبِ المائقَ فإنّهُ يُزيِّنُ لكَ فِعلَهُ، ويَودُّ أنْ تكونَ مِثلَهُ)

سَبعُ توصياتٍ لتمتَلِكَ زِمامَ أُمورِ أبنائِكَ

كيفَ تُعالِجُ الخوفَ عندَ الأطفال؟

ستُّ طرائِقَ لمُساعَدَةِ الأطفالِ على التَّعايُشِ معَ الغَضَبِ

مِنْ حُقوقِ الأولادِ على الوَالِدَينِ

العَمَلُ سِرُّ النَّجاح

النيّةُ الطيّبةُ وأثرُها على سلوكِ الإنسان

كيفَ نُرَبّي الجيلَ الناشئَ؟

كُنْ صَديقاً لأبنائكِ لتنجَحَ في تَربِيَتِهِم

العَفافُ خُلُقٌ مَلائكيّ

بريطانيا تطور جيلا جديدا من الغواصات النووية لجيشها

روسيا.. علماء في بطرسبورغ يدربون الذكاء الاصطناعي على قياس ضغط الدم بواسطة هاتف ذكي

لماذا يبلغ يوم كوكب الزهرة أطول من عام؟

بيانات الأقمار الصناعية تكشف حدوث تغيير في دورة مياه الأرض!

دراسة: تسارع دورة الماء على الأرض سيؤدي إلى ذوبان القمم الجليدية

في تطوير حديث.. نفايات البلاستيك قد تصبح شيئا من الماضي!

جهاز مميز جديد يتحدى أفضل هواتف أندرويد الحالية

XL6 .. سيارة عائلية متطورة وأنيقة تظهر من اليابان

تقنيات متطورة وميزات فريدة تظهر في التحفة الصينية الجديدة

خبراء يقدمون طرق بسيطة لحرق دهون البطن

مشروب يدعم قدراتك المعرفية ويحميك من الخرف

أسباب الصداع بعد تناول الطعام

المشي السريع يساهم في تقليل العمر البيولوجي للإنسان

دراسة تكشف أثر البدانة على عدد الحيوانات المنوية لدى الرجال!

اختبار يقدم أملا كبيرا لمرضى السرطان الناجم عن فيروس الورم الحليمي البشري!

أطعمة مفيدة لتقليل مخاطر الأورام السرطانية!

دراسة تكشف عن ارتباط صحة العين بالخرف

أخصائية تغذية تكشف عن أهم مادة غذائية لتحسين وظيفة الكبد

هيأةُ النزاهة: العقلُ العراقيّ قادرٌ على التفوّق وتحقيق المستحيل وهذا ما شاهدناه في مشاريع العتبة العبّاسية

إقامةُ ورشة كفايات خدّام أبي الفضل العبّاس (عليه السلام)

الإخلاء الطارئ في العتبة العلوية المقدسة ... جهود كبيرة في تقديم الخدمات الاسعافية للزائرين خلال العاصفة الترابية

قسم الشؤون الفكرية والثقافية في العتبة العلوية ينجز فهرسة مكتبة السيد الحمامي (قده)

العتبة الحسينية تطلق مشروع (مركز الميزان) الأول في العراق.. منظومة طبية متكاملة متنقلة وكادر طبي متخصص لعلاج المرضى في منازلهم

وزير الصحة يفتتح مركزا طبيا ساهمت العتبة الحسينية بتأهيله والسفير الياباني يبدي اعجابه بمشاريعها وينبهر عند دخوله مرقد الامام الحسين (ع)

الأمانة العامة للعتبة الكاظمية المقدسة تنظّم حملة لفحص البصر

أعمال تنظيف وجلي الشباك الطاهر لضريحي للإمامين الكاظمين "عليهما السلام"

طلبة جامعة سامراء يرددون قَسمْ التخرج في مرقد الإمامين العسكريين عليهما السلام