إضافة الهالوجينات  Addition of halogens

تتحول الالكانات بسهولة وجود الكلور أو البروم إلى مركبات مشبعة تحتوي على ذرتي هالوجين مرتبطتين إلى كربونين متجاورين، ويفشل اليود عادة في القيام بهذا التفاعل.

يحدث التفاعل ببساطة بمزح المادتين المتفاعلتين سوية، وعادة في مذيب حامل مثل رباعي كلوريد الكربون. يحدث تفاعل الإضافة بسرعة في درجة حرارة الغرفة أو في حرارة اخفض، ولا يتطلب التعريض للأشعة فوق البنفسجية ، في الحقيقة، تتجنب عن عمد درجات الحرارة العالية والتعريض غير الضروري للضوء، وكذلك  وجود فائض من الهالوجين، نظراً لأن تفاعل الاستبدال الجانبي يصبح مهماً في هذه الشروط. يعد هذا التفاعل إلى حد بعيد افضل الطرائق في اصطناع مركبات ثنائية الهاليد المتجاورة. فمثلاً:

تكون إضافة البروم مفيدة جداً لكشف الرابطة المزدوجة كربون – كربون. ويكون لون محلول البروم في رباعي كلوريد الكربون احمر، في حين تكون ثنائية الهاليد، مثل الالكنات، عديمة اللون. إن الإزالة السريعة للون محلول البروم صفة تميز المركبات المحتوية على رابطة مزدوجة . كربون – كربون .