المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
القيمة الغذائية للثوم Garlic
2024-11-20
العيوب الفسيولوجية التي تصيب الثوم
2024-11-20
التربة المناسبة لزراعة الثوم
2024-11-20
البنجر (الشوندر) Garden Beet (من الزراعة الى الحصاد)
2024-11-20
الصحافة العسكرية ووظائفها
2024-11-19
الصحافة العسكرية
2024-11-19


Applying VB theory  
  
633   10:03 صباحاً   date: 19-8-2016
Author : CATHERINE E. HOUSECROFT AND ALAN G. SHARPE
Book or Source : INORGANIC CHEMISTRY
Page and Part : 2th p 556

Applying VB theory

  We illustrate the applications and limitations of VB theory by considering octahedral complexes of Cr(III) (d3) and Fe(III) (d5) and octahedral, tetrahedral and square planar complexes of Ni(II) (d8). The atomic orbitals required for hybridization in an octahedral complex are the 3dz2 , 3dx2-y2, 4s, 4px, 4py and 4pz (Table 20.1); these orbitals must be unoccupied so as to be available to accept six pairs of electrons from the ligands. The Cr3+ ion has three unpaired electrons and these are accommodated in the 3dxy, 3dxz and 3dyz orbitals:

Table 1.1 Hybridization schemes for the σ-bonding frameworks of different geometrical configurations of ligand donor atoms.

  With the electrons from the ligands included and a hybridization scheme applied for an octahedral complex, the diagram becomes:

   This diagram is appropriate for all octahedral Cr(III) complexes because the three 3d electrons always singly occupy different orbitals. For octahedral Fe(III) complexes, we must account for  the existence of both high- and low-spin complexes. The electronic configuration of the free Fe3+ ion is:

   For a high-spin octahedral complex such as [FeF6]3-, the five 3d electrons occupy the five 3d atomic orbitals (as in the free ion shown above) and the two d orbitals required for the sp3d2 hybridization scheme must come from the 4d set. With the ligand electrons included, valence bond theory describes the bonding as follows leaving three empty 4d atomic orbitals (not shown):

   This scheme, however, is unrealistic because the 4d orbitals are at a significantly higher energy than the 3d atomic orbitals. Nickel(II) (d8) forms paramagnetic tetrahedral and octahedral complexes, and diamagnetic square planar complexes.  Bonding in a tetrahedral complex can be represented as follows (ligand electrons are shown in red):

and an octahedral complex can be described by the diagram:

in which the three empty 4d atomic orbitals are not shown.  For diamagnetic square planar complexes, valence bond theory gives the following picture:

     Valence bond theory may rationalize stereochemical and magnetic properties, but only at a simplistic level. It can say nothing about electronic spectroscopic properties or about the kinetic inertness that is a characteristic of the low-spin d6 configuration. Furthermore, the model implies a distinction between high- and low-spin complexes that is actually misleading. Finally, it cannot tell us why certain ligands are associated with the formation of high- (or low-)spin complexes. We therefore move on to alternative approaches to the bonding.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .