يملك الإنزيم تركيب بنائي رباعي عندما يكون بشكل أكبر أو أكثر من السلاسل الببتيدية المتعددة المرتبطة بواسطة قوى عدا الأواصر التساهمية (الأواصر الببتيدية وثنائية الكبريتيد) فأن الأواصر الذي تسبب ثبات التراكيب البنائية الرباعية هي الأواصر الهيدروجينية أو الالكتروستاتيكية المتكونة بين الأحماض الأمينية على سطح السلسلة الببتيدية المتعددة وهذا النوع من الإنزيمات يطلق عليها oligomeric enzymes ويحصل تجمع بعض جزيئات الإنزيم مع بعضها البعض الآخر وهذا التجمع يعتمد على نوع الإنزيم ونوع الشحنات على بروتينات الإنزيم والأس الهيدروجيني للبيئة الفسيولوجية للإنزيم ويمكن توضيح التركيب البنائي الرباعي في الإنزيمات التالية ATPase,creatine kinase aldolase, Fructose aspartate transaminase lactate transaminase ,ornithine diphosphatase dehydrogenase, catalase, aldolase, glutamine synthetase, synthetase carboxylase, fatty acid synthetase acetyl-CoA  carboxylase, phosphate dehydrogenase وأوضحت تحاليل الأشعة السينية الذي تم أجراؤها على العديد من الإنزيمات التي تملك أكثر من سلسلة ببتيدية على التركيب البنائي الرباعي مثل hexokinase في الخمائر الذي يحفز تفاعلات ATP مع سكر الكلوكوز.

يحدث التفاعل في جميع الكائنات الحية لأنها خطوة ضرورية في العمليات الأيضية للكلوكوز فالإنزيم يلك وزن جزيئي يصل إلى 108000 ويحتوي سلسلتين ببتيديتين متعددة وتشير الدراسات للأشعة السينية بان التركيب البنائي الثلاثي للسلسلتين الببتيديتين المتعددة والتركيب البنائي الرباعي للإنزيم تكون متطابقة معا، التركيب البنائي الشكلي للإنزيم يطرأ عليه تغير في الهيئة المجسمة خلال الدورة التحفيزية lactate dehydrogenase هو الآخر تمت دراسة تركيبة البنائي الرباعي وهو الإنزيم الذي يحفز الخطوة الأخيرة في تحويل الكلوكوز إلى لاكتيت فالإنزيم ذو وزن جزيئي 140000 ويملك أربع سلاسل ببتيدية الذي فيها التركيب البنائي الثلاثي يختلف تماما عن بروتين الهيموكلوبين، Glu synthetase من بكتريا القولون الذي يحفز تكوين الكلوتامين من الكلوتاميت الامونيا ، أكثر تعقيد في التركيب البنائي الرباعي من hexokinase، حيث يتكون من 12 وحدة فرعية.