قواعد شيف (Schiff bases) هي مركبات عضوية تشترك بخاصية احتوائها على المجموعة(-CH=N-) الفعّالة, وهي مركبات صلبة في الغالب عدا البعض القليل الذي يكون بشكل بلورات سائلة, أكتشفت لأول مرة من قِبل العالم شيف (Schiff)^[1] عام 1864, وتمتلك قواعد شيف تسميات عدة؛ مثل الأنيلات (Anils), الآزوميثينات (Azomethenes), الإيمينات (Imines), البنزانيلات (Benzanils), وكان الإسم الأكثر استخداماً البنزايلدين أنيلين (Benzylidineaniline)^[2], كما قد تسمى الكيتمينات (Kitimines) إذا كانت مشتقة من الكيتونات, كما تسمى الألديمينات (Aldimines) إذا كانت مشتقة من الألديهايدات^[3].                                                                                                         

      وبسبب الصفة القاعدية لهذه المركبات فإنها يمكن أن تكون ليكاندات لاحتوائها على مزدوج ألكتروني منفرد على ذرة النايتروجين, بالإضافة إلى وجود الآصرة المزدوجة وقد حضر وشخص عدد غير قليل من هذه الليكاندات, وتكون قاعديتها غير كافية لتكوين ليكاندات مستقرة لذلك فإن وجود ذرة مانحة أُخرى قريبة من مجموعة (C=N) ضروري لتكوين معقدات مستقرة مع أيونات الفلزات. ومن أكثر الطرق الشائعة في تحضير قواعد شيف هي تفاعل الألديهايدات أو الكيتونات مع الأمينات الأروماتية وهذا ما اكتشفه (شيف), وهو تفاعل تكثيف بين مركب الكاربونيل والأمين, مع تكوين مركب وسطي هو هيمي أمينال (hemiaminal):

      وتتفاعل الألديهايدات الأروماتية مع الامينات بسهولة وبدرجات حرارة معتدلة وباستخدام مذيبات مناسبة في حين تحتاج الكيتونات الأليفاتية أو الأروماتية إلى درجات حرارة عالية ولساعات عدة مع ضرورة إستخدام عوامل مساعدة لإتمام التكثيف^[4], أما تفاعل الألديهايدات فيتم تحفيزه بواسطة الحامض, إذ تتم برتنة مجموعة الكاربونيل كما اقترح العالم هامت (Hammett) لإعطاء أيون الكاربونيوم الذي يضاف بسرعة إلى الأمين, أما الأمينات الثانوية فعند تفاعلها مع الألديهايدات أو الكيتونات, فإذا كان هنالك ذرة هيدروجين في الموقع ألفا من مجموعة الكاربونيل فسوف تفقد جزيئة ماء ليكون الإينامين (Enamine) حسب المعادلة الآتية:

      وإذا لم يكن هنالك ذرة هيدروجين فإنه لا يكوّن أمينالاً (Aminal) مستقراً, أما الأمينات الثالثية فإنها تعطي أملاحاً فقط^[5]. وتكون الخطوة المحددة لسرعة التفاعل هي خطوة إزالة البروتون من المادة الوسطية (Intermediate) لإعطاء الكاربينول-أمين (Carbinolamine) غير المستقر والذي يفقد جزيئة ماء بسرعة لإعطاء سيمي كاربازون (Semicarbazone) والإقتراح الأحدث هو للعالم جنكز (Jencks) الذي يرى أن مجموعة الكاربونيل تتفاعل بسرعة مع الأمين لإعطاء الكاربينول-أمين والذي تتبعه عملية إزالة الماء لتكوين السيمي كاربازون, وتكون هذه الخطوة هي المحددة لسرعة التفاعل المحفز بالحامض حسب المعادلات الآتية^[6,1]:

-----------------------------------------------------------------------------

1. H. Schiff, Ann., 151, 186 (1869); Cited by A. Y. Hassan, M. Sc. Thesis, Univ. of Mosul, (1980).

2. A. A. Ibrahim, M. Sc. Thesis, Univ. of Mosul, (2000).   Soc., 93, 586-590 (1971).     

3-M. A. El-Bayoumi, M. El-Aassar and F. Abdel-halim, J. Am. Chem.

4- M. Calligaris and L. Randacci, "Comprehensive Coordination  Chemistry", G. Wilkinson, Ed., Vol. 2, Pergamon Press, U.K., (1987).

5-  J. March, "Advanced Organic Chemistry-Reaction, Mechanism and Structures" 2^nd Ed., Mc Graw-Hill International Book Company, 818(1977).                                                                                             

6- S. Warren, " Chemistry of the Carbonyl Group-Aprogrammed