الطيوف الاهتزازية - الدورانية لجزيئات ثنائية الذرة

a) — حتى يكون الإنتقال مسموح يجب أن يكون في البداية مسموح بقاعدة الإصطفاء الإهتزازية فمن أجل XY كل الإنتقالات الاهتزازية مسموحة. وممنوعة في حالة X₂. من بين الجزئيات ثنائية الذرة فقط الجزيئات ذات الذرات المتشابهه وX₂ سيكون لها طيف اهتزازي – دوراني اصداري وامتصاص

الشكل (1)

b) - في حالة اهتزاز جزئية XY يوجد عزم الإنتقال الإهتزازي حسب oz. وقاعدة الاصطفاء الدورانية نحصل عليها من العلاقة:

والشكل (1) يعطي مخطط الإنتقال بين سويات الطاقة في هذه الحالة .

3- طيوف الإصدار والامتصاص :

من أجل كل انتقال اهتزازي نحصل على سلسلة خطوط طيفية اهتزازية - دورانية بصورة عامة ندعوها الأفرع. O, P, Q, R, S وهي مميزة ب:

فالسلسلة المعرفة ب 1 + = ΔJ تدعى الفرع R والمعرفة 1 - = ΔJ تدعى الفرع P —الاعداد الموجية التابعة لهذا الفرعان تعطى بالعلاقتين :

حيث فرضنا أن ^"J = J. بتعويض في هاتين العلاقتين علاقة الحد الطيفي نجد :

تصبح :

حيث:

ترمز لمركز قطاع الاهتزاز- الدوران . اذا أهملنا تأثير تشويه الطرد المركزي (0 = D) تصبح المعادلات السابقة بالشكل :

ومن الممكن أن نكتب المعادلتان تحت شكل واحد :

مع:                                                     

 الإنتقالات الاهتزازية - الدورانية (1)R(0), R و (2)P(1), P تعطى على الشكل (1) ومن المهم ملاحظة بأنه لايوجد خط طيفي P(0).

والشكل (2) يبين كيف تتراص الخطوط الطيفية أكثر فأكثر في الفرع R وأن الخطوط الطيفية تتراص أقل فأقل من الفرع P.

شكل (2)

4- طيوف رامان

الجزئيات ثنائية الذرة متشابهة أو غير متشابهة الذرات لها طيف تشتت رامان اهتزازي - دوراني.