المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
{افان مات او قتل انقلبتم على اعقابكم}
2024-11-24
العبرة من السابقين
2024-11-24
تدارك الذنوب
2024-11-24
الإصرار على الذنب
2024-11-24
معنى قوله تعالى زين للناس حب الشهوات من النساء
2024-11-24
مسألتان في طلب المغفرة من الله
2024-11-24

دعاء الإمام الصادق (عليه السلام) في الوقاية من الخوف والهم.
2023-05-18
نبوّة يعقوب ويوسف عليهما السّلام
5-2-2016
عيب فرنكل Frenkel defect
4-6-2019
conjunction (n.) (conj)
2023-07-18
Bacillus thuringiensis
25-6-2017
The Intrinsic Fermi-Level Position
17-5-2017

Structure of the Wittig reagent  
  
1755   03:57 مساءً   date: 12-10-2020
Author : University of Missouri System
Book or Source : Organic Chemistry ii
Page and Part : .................

Structure of the Wittig reagent

One of the simplest ylides is methylenetriphenylphosphorane (Ph3P=CH2).  The Wittig reagent may be written in the phosphorane form or the ylide form:

PhosphoraneVSylide.svg

The ylide form is a significant contributor, and the carbon is nucleophilic. It has been noted that dipolar phosphorus compounds are stabilized by p-d bonding. This bonding stabilization extends to carbanions adjacent to phosphonium centers.  An ylide is defined as a compound with opposite charges on adjacent atoms, both of which have complete octets.

Reactivity

Simple phosphoranes (Wittig reagents) are reactive towards air and water, so they are usually handled under nitrogen.  These will react easily with most aldehydes and ketones.

However, phosphoranes some are stabilized by electron-withdrawing groups, as in Ph3P=CHCO2R and Ph3P=CHPh. These ylides are sufficiently stable to be sold commercially

Stabilized phosphorane.png

From the phosphonium salts, these reagents are formed more readily, requiring only a moderate base such as NaOH, and they are usually more air-stable. Stabilized Wittig reagents are less reactive than simple ylides, and so they usually fail to react with ketones, and they usually give rise to an E-alkene product when they react, rather than the more usual Z-alkene.

The Wittig reagent itself is usually made from a primary alkyl halide via an SN2 reaction. The SN2 reaction of triphenylphosphine with most secondary halides is inefficient. For this reason, Wittig reagents are rarely used to prepare tetrasubstituted alkenes. However, the Wittig reagent can tolerate many other variants. It may contain alkenes and aromatic rings, and it is compatible with ethers and even ester groups. Even C=O and nitrile groups can be present if conjugated with the ylide- these are the stabilized ylides mentioned above.

Examples of the Wittig reaction

10.jpg
11.jpg

Because of its reliability and wide applicability, the Wittig reaction has become a standard tool for synthetic organic chemists.  A principal advantage of alkene synthesis by the Wittig reaction is that the location of the double bond is absolutely fixed, in contrast to the mixtures often produced by classical E1 or E2 elimination reactions.

The most popular use of the Wittig reaction is for the introduction of a methylene group using methylenetriphenylphosphorane (Ph3P=CH2). Using this reagent even a sterically hindered ketone such as camphor can be converted to its methylene derivative (see example above).

Exercises

1) Please write the product of the following reactions.

16.jpg

2) Please indicate the starting material required to produce the product.

 

17.jpg

3) Please draw the structure of the oxaphosphetane which is made during the mechanism of the reaction given that produces product C.

4) Please draw the structure of the betaine which is made during the mechanism of the reaction given that produces product D.

5) Please give a detailed mechanism and the final product of this reaction

18.jpg

6)  It has been shown that reacting and epoxide with triphenylphosphine forms an alkene. Please propose a mechanism for this reaction.  Review the section on epoxide reactions if you need help.

19.jpg

 

1)

20.jpg

2)

21.jpg

 

3)

22.jpg

4)

23.jpg

5)

Nucleophillic attack on the carbonyl

24.jpg

Formation of a 4 membered ring

 

25.jpg

Formation of the alkene

26.jpg

6) Nucleophillic attack on the epoxide

27.jpg

Formation of a 4 membered ring

28.jpg

Formation of the alkene

29.jpg




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .