إن وجود بعض المجاميع المعوضة(تلك الحاوية على بروتون حامضي) على الحلقات الأروماتية يزيد من الأرتباط الكيليتي بين صبغة الأزو ( العضيدة) والأيون الفلزي مما يؤدي الى زيادة استقرارية المعقد المتكون عن طريق تكوين حلقات كيليتية خماسية أو سداسية ⁽¹⁾.

 استعمل العديد من الباجثين⁽²⁾ مصطلح الحلقة الكلابية أو الكيليتية التي تتكون بين العضيدة والأيون الفلزي بحيث يرتبط الأيون الفلزي والعضيدة بآصرة تناسقية أو تساهمية أو كليهما معاً لتكوين حلقة كيليتية يشكل  الأيون الفلزي جزءاً منها بذرته غير المتجانسة، وهذا يوضح مدى أهمية وجود المعوضات على الحلقات الأروماتية حيث تزيد هذه المعوضات من استقرارية المعقدات المتكونة. ⁽³⁾

تعدّ أصباغ الأزو عضيدات ضعيفة عندما يكون التناسق عن طريق مجموعة الأزو فقط ⁽⁴⁾، أما عندما تكون هذه المجموعة جزءاً من الحلقة الكيليتية فانها تكون بالتالي معقدات مستقرة فضلاً عن وجود بعض المجاميع المعوضة على الحلقات الأروماتية حيث تتوزع هذه المجاميع على الحلقة في مواقع مختلفة، فمن الممكن أن تحتل مثلاً مجموعة الهيدروكسيل المعوضة كما هو الحال مع الكاشف Benzeneazo-β-naphtol (BAN) في الموقع أورثو أو قد تكون هناك مجموعتين معوضتين احداهما في الموقع أورثو والأخرى في الموقع بارا كما في كاشف Ortho-PAR ومشتقاته، مضافاً الى المجموعة المشار اليها، فقد وجد بان مجاميع حامضية اخرى مثل ( و -SO₃H، و -CO₂H) هي الأكثر أهمية في عملية التناسق، كونها تؤدي الى تكوين حلقات خماسية أو سداسية اكثر استقراراً عن طريق فقدان البروتون المرتبط بهذه المعوضات الموجودة في الموقع أورثو.

إن فقدان هـذا البروتون يؤدي الى تقليل شحنــة المعقــد كما فــي معقد Cu(II) مــع العضيــدة  2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

(5-Br-PADAP)  ⁽⁵⁾.

إذ يرتبط Cu(II) تناسقياً مع نيتروجين مجموعة الأزو البعيدة عن الحلقة غير المتجانسة ⁽⁶⁾ ويرتبط تساهمياً مع ذرة الأوكسجين في حلقة الفينول بعد فقدانها للبروتون، فيما تعد ذرة النتروجين الهجينة للبريدين مركزاً ثالثاً للتناسق مع ايون  Cu(II).

وقد تسهم  المعوضات في الموقع اورثو بشكل فعال في تثبيت المعقد من خلال تكوين الحلقات الكيليتية كأن تحتفظ المجموعة المعوضة ببروتونها  ليقتصر دورها في تكوين أواصر هيدروجينية ضمنية بين أحدى ذرتي نيتروجين مجموعة الأزو الجسرية وبروتون المجموعة المعوضة وتوضح الصيغة التركيبية في ادناه معقدات Co(II) و Ni(II) مع العضيدة ^{(8, 7)} 4-(2-thiazolyazo) Pyrogallol.

ويستدل على تكوين الأواصر الهيدروجينية الضمنية عن طريق وجود نظام  رنيني يتضمن مجموعة الأزو ومجموعة الهيدروزو كما هو الحال في عضيدة ⁽⁹⁾(TAN) .

أما بالنسبة لكواشف الأزو الحاوية على مجموعة هيدروكسيل في الموقع بارا وميتا، فقد أكد الباحثون ^(11-10) على عدم تأثير هذين الموقعين في استقرارية المعقد  المتكون كما في كاشف  4-(2-Pyridylazo)-1- naphthol P-PAP اللذان يحتويان على مجموعة  OH في الموقع بارا نسبة الى مجموعة الازو الجسرية..

وعموماً فان كواشف الباراهيدروكسي تعد من الكواشف الخاصة بعناصر المجموعتين (IIB) و( (IIIA من الجدول الدوري ⁽¹²⁾.

كذلك وجد بان المعوضات مثل( ₃SOH- و –OH) تؤدي الى زيادة ذوبانية الكواشف في الماء مثل الكاشف ⁽¹³⁾ 7-(4-Nitro phenylazo)-8-hydroxyquinoline-5-sulphonic acid.

كذلك وجد  بإن بعض المجاميع مثل( ₃-CH، و-SH، و -Cl، و-Br ) وغيرها والتي تسمى بالمجاميع المطورة للألوان ( الأوكسوكرومات) ^(15,14) تؤدي الى زيادة الشدة اللونية الكاشف المستعمل.

-----------------------------------------------

1- G. Latlmer, Talanta, 1, 15, (1981).

2- A. Gafar, “Coordination Chemistry”, Baghdad University Press, P. 64, (1981).

3- K. Pandeya and R. P. Singh, J. India Chem. Soc., 14,  687, (1976).

4- J. Ching-Iliu and Bailor, Inor Chem. Acta, 145, 181, (1988).

5- J. Wiley and Sons LTD, J. Mass Spectrometry, 36, 1230, (2001).

6- R. Clark and C. Williams, Inorg. Chem. , 4, 350, (1965)

7- M. Masoud, G. Mahmod, Y. Abdel-Razek, A. Ali and F.. khairy, Korean Chem. Soc., 64, 2, (2002).

8- A. Ghaly, M. Sc. Thesis,  Babylon University (2003).

9- M. Kurahashi, Bulletin of Chemical Society of Japan, 49, 2927, (1976).

10- C. Callis, N. Nielson and J. Bellar, J. Amer. Chem. Soc., 79, 3461, (1952).

11 P. Batteridge, Q. Fernando and  H. Freiser, Anal. Chem., 35, 729, (1963).

12- N. Al-Jamaly, M. Sc. Thesis,  Kufa University (2000).

13- M. Korn, A. C. Ferrira, L. Teixeira and A. Costa, J. Barz. Chem. Soc., 10, 46, (1999).

14- W.. Linstronmberg and H. Baumgartem, “Organic chemistry”,  Abrief Course, 5^th edition, D. C. Helth and Company Lexingteon, Massochusetts Toronto, P. 273, (1983).

15- Z. Marczenko, “Spectrophotometeric Determination of Elements”, John Wiley and Sons, New York, P. 5, (1976).