قواعد التعاقب Sequence rules

سنستعرض فيما يلي، من أجل السهولة والمرجعية، قواعد التعاقب التي سنحتاجها. يجب علينا الآن دراسة القاعدتين 1 و 2، أما القاعدة 3 فسندرسها لاحقاً عندما تستدعي الحاجة الى ذلك.

قاعدة التعاقب 1. إذا كانت الذرات الأربع المرتبطة بالمركز الكيرالي مختلفة، فإن الأفضلية تتوقف على العدد الذري، حيث يكون للذرة العدد الذري الأكبر الأفضلية الأولى. أما إذا كانت الذرتان نظيرين لنفس العنصر، فإن

النظير ذا عدد الكتلة الأعلى يكون له أفضلية على النظير الآخر.

ففي حمض كلورو يودو ميتان السلفونيك، مثلاً، يكون التعاقب وفق الترتيب التالي: H, S, CI, I أما في بروميد –a ديتريو الإتيل، فيكون ترتيب التعاقب كما يلي: H, D, C, Br.

قاعدة التعاقب 2. إذا لم نستطع تعيين الأفضلية النسبية لزمرتين وفق القاعدة 1، فإنه يمكننا تعيينها بصورة مشابهة، وذلك بمقارنة الذرات التالية (أي ذرات النسق الثاني) في الزمر المعينة، وإذا اقتضت الضرورة نستمر في تعيين الأفضلية بالنسبة لذرات النسق الثالث متبعين الأسلوب نفسه ونحن نبتعد عن المركز الكيرالي. هذا إذا كانت الذرتان المرتبطتان بالمركز الكيرالي من النوع نفسه نقارن الذرات المرتبطة الى كل من ذرتي النسق الثاني. نأخذ مثالاً على ذلك كلوريد ثانوي – البوتيل، حيث تكون الذرتان المرتبطتان بالمركز الكيرالي هما ذرتي الكربون. ففي CH3 تكون الذرات الثانية هي (H, H, H)؛ وفق C₂H₅ تكون الذرات الثانية هي (C, H, H)، وبما أن العدد الذري للكربون أكبر من العدد الذري للهيدروجين، لذا يكون للزمرة C₂H₅ الأفضلية الأعلى.

وهكذا يكون ترتيب الأفضلية في مركب كلوريد ثانوي – البوتيل هو H, CH₃, C₂H₅, CI. وفي 3- كلورو -2- متيل البنتان تأخذ H, C, C في زمرة الأيزوبروبيل الأفضلية على H, H, C في زمرة الإتيل، وعليه يكون ترتيب الأفضلية لهذا المركب هو CI، إيزوبروبيل، إتيل، H.

أما في 2.1- ثنائي كلورو -3- متيل البوتان، فإن H, H, CI في زمرة CH2CI تأخذ الأفضلية على H, C, C في زمرة الإيزوبروبيل. يملك الكلور عدداً ذرياً أكبر من الكربون، وإن وجود ذرتي كربون وذرة كلور واحدة لا يؤدي الى أي إشكال. (فذرة واحدة ذات عدد ذري أكبر يكون لها أفضلية على ذرتين أو أكثر أعدادها الذرية أصغر).

قاعدة التعاقب 3. (يجب تأجيل دراسة هذه القاعدة الى حين الحاجة اليها).

عندما يحوي المركب رابطة مزدوجة أو ثلاثية، تعد الذرتان كلتاهما كأنهما مرتبطتان بذرتين أو ثلاث ذرات

ففي ألدهيد الغليسيرين، مثلاً، تأخذ الزمرة OH الأفضلية الأولى على جميع الزمر،

وتأخذ (H, O, O) من الزمرة –CHO الأفضلية على (H, H, O) من الزمرة –CH₂OH، وهكذا يكون الترتيب الكلي للزمر: -OH، CHO، -CH₂OH، -H. تعامل زمرة الفنيل C₆H₅- كأنها إحدى صيغتي كيكوليه:

ففي 1- أمينو -2- متيل -1- فنيل البروبان، مثلاً، تأخذ C,C,C من زمرة الفنيل الأفضلية على H,C,C من زمرة إيزو البروبيل وليس على N التي لها العدد الذري الأكبر.

ويكون الترتيب الكلي للزمر من حيث الأفضلية كالتالي: NH₂ ، C₆H₅، C₃H₇، H. تأخذ زمرة الفينيل –CH=CH₂ الأفضلية على إيزو البروبيل.

بما أن الذرتين الكربونيتين المتصلتين بالمركز الكيرالي متكافئتان في كل من الفينيل وإيزو البروبيل، فإننا ننتقل الى الذرات التالية (في النسق الثاني)، وتكون الأفضلية للفينيل (رابطة مزدوجة) على الإيزوبروبيل (رابطة أحادية).