حماية مجموعة الكاربوكسيل Protection of carboxyl group
المؤلف:
نعم حازم سليم حسين المولى
المصدر:
تحضير بعض المركبات ثنائية الاستيلين ودراسة بلمرتها
الجزء والصفحة:
ص 20-21
2024-02-28
1497
يتم حماية مجموعة الكاربوكسيل لعدة اسباب هي:
- لحجب البروتون الحامضي لكي لا يتداخل في التفاعلات المحفزة بالقاعدة.
- لمنع مجموعة الكاربوكسيل من تفاعلات الاضافة النيوكليوفيلية.
- امتلاكها استقرارية في التفاعل المطلوب(1).
لذا غالبا ما تحمى مجموعة الكاربوكسيل بتحويلها الى مثيل، اثيل، بنزايل استر. يمكن تحضير مثيل او اثيل استر من خلال تفاعل فشر للاسترة(2)، او عن طريق تفاعل الاحماض الامينية مع كلوريد الثايونيل في الايثانول او الميثانول الجاف(3) او بامرار غاز كلوريد الهيدروجين الى معلق الحامض الاميني في الكحول(4) وتزال بوساطة التحلل المائي في الوسط القاعدي.
اما الاستر البنزيلي (OBz) فيتم الحصول عليه من الاسترة المباشرة مع كحول بنزيلي بوجود عامل مساعد حامضي(4،5)، (حامض الهيدروكلوريك، حامض السلفونيك، حامض البارا تولوين سلفونيك او حامض متعدد الفسفوريك)، وتزال بوساطة الازالة الهيدروجينية باستخدام H2/Pd، او H2/Pt او HBr في AcOH وكما موضح بالمخطط (6)( 4،2).
ان استر ثنائي فنيل مثيل والذي يطلق عليه (OBzh) Benzhydryl ester يحضر بكميات جيدة من خلال التفاعل بين املاح p-toluene sulphonate الاحماض الامينية، وثنائي فنيل ثنائي ازو ميثان diphenyl diazomethane(6 ).
هناك مجاميع اخرى لوقاية هذه المجموعة مثل(7،8) anisyl، وتحضر من معاملة املاح الاحماض الامينية المحمية N-protected amino acid salts مع
p-methoxy benzyl bromide، وتزال هذه المجموعة باستخدام ثلاثي فلورو حامض الخليك، او حامض الفورميك، او حامض الهيدروكلوريك في النتروميثان، وان المجموعة الواقية Z تكون مستقرة عند استخدام حامض الفورميك، وحامض الهيدروكلوريك في النايتروميثان.
--------------------------------------------------------------------------------------------------
- Theodora W. Greene Ph.D., “Protection for the carboxyl group”. Internet.
- Brown William H. and Foote Christopher S., (1998), “Organic Chemistry”, 2nd ed., Saunders College Publishing, p. 1082.
- M. Brenner and W. Huber, (1953), “Preparation of a-amino acid esters by alcoholysis of the methyl ester”, Helv. Chim. Acta., 36, 1109; Chem. Abs., (1954), 38, 9327h.
- H.K. Miller and H. Waelsch, (1952), “The synthesis of glutamine and asparagines peptides and of glutamine”, Arch. Bio. Chem. Biophys.; Chem. Abs., (1952), 45, 11110g.
- H.K. Miller and H. Waelsch, (1952), “Benzyl esters of amino acids”, J. Am. Chem. Soc., 74, 1092.
- B.F. Erlanger and R.M. Hall, (1954), “Improved synthesis of amino acid benzyl esters”, J. Am. Chem. Soc., 76, 5781.
- Murry John AC., (2004), “Organic Chemistry”, Thomson Learning Inc., 1005.
- K.A. Aboderin, G.R. Delpierre and J.S. Fruton, (1965), “Benzhydryl esters of amino acids in peptide synthesis”, J. Am. Chem. Soc., 85, 5469.
الاكثر قراءة في مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة
