1. طريقة كلاسر لاقتران المركبات الاستيلينية الطرفية بوجود املاح النحاس⁽¹⁾:

توجد ثلاث طرائق رئيسة للحصول على ناتج التفاعل بالاعتماد على العوامل المؤكسدة وطريقة التحضير كما موضح ادناه:

ولكل طريقة محاسنها ومساوئها، وهذه الطرائق هي كالاتي:

أ. طريقة اقتران كلاسر الاولية (الاساسية):

تتضمن هذه الطريقة اضافة المركب الاستيليني (الالكايني) الى محلول مكون من كلوريد النحاسوز وكلوريد الامونيوم للوصول الى المركب الوسطي (استيليد النحاسوز) والذي يتم فصله، ومن ثم اذابته بمذيب مناسب، واكسدته بوساطة الهواء، او الاوكسجين، او بقية العوامل المؤكسدة المذكورة سابقاً. ان من مساوئ هذه الطريقة ان استيليد النحاسوز المتكون يكون قليل الذوبان في معظم المذيبات، فضلا عن كون المركب ثنائي الاستيلين الناتج غير بلوري، لذلك تكاد تكون هذه الطريقة محدودة الاستعمال. ويمكن توضيح معادلة التفاعل ادناه:

ب. طريقة اقتران كلاسر التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك:

لقد لاحظ الباحثان (Eglinton and Galbaith)⁽²⁾ ان المركب ثنائي الاستيلين يمكن الحصول عليه من معاملة الاستيلينات مع كلوريد النحاسيك، اذ تذاب املاح النحاسيك في قاعدة، غالباً ما تكون البيريدين، ثم يسخن المركب الاستيليني (الالكايني) مع ناتج الاذابة ويترك للحصول على محلول ازرق غامق يتدرج الى اللون الاخضر. ومن عيوب هذه الطريقة انها تكون بطيئة الا انها استعملت على نحو واسع في تحضير الاسترات الحلقية والمركبات الحلقية^(3-4) لثنائي الاستيلين.

وتجدر الاشارة هنا على ان ازالة البيريدين يحتاج الى ظروف خاصة كاستخدام الضغط المخلخل، ولانه مادة مسرطنة، فقد تم الاستعاضة عنه باستخدام المورفولين الذي يمتاز بنقاوته وقدرته على معادلة حامض الخليك المتكون اثناء التفاعل.

وأخيراً تمكن بعض الباحثين من الدمج بين طريقتي كلاسر الاساسية والطريقة التي تعتمد على املاح النحاسيك بطريقة واحدة حسب المعادلة ادناه:

اذ تم الحصول اولا على استيليد النحاسوز، ومن ثم مفاعلته مع خلات النحاسيك بوجود البيريدين لاعطاء ناتج الاقتران (دايمر) الذي يعد مونومر بالنسبة لمتعدد ثنائي الاستيلين (PDAS).

جـ . طريقة اقتران كلاسر المطورة:

تعد الطريقة المثلى لتحضير المركبات ثنائية الاستيلين وتستخدم غالباً لتحضير مركبات متناظرة، اذ تعتمد على استخدام العامل المساعد كلوريد النحاسوز (Cu₂Cl₂) الذي يضاف الى محلول كلوريد الامونيوم المذاب في الماء باستخدام الاوكسجين عاملا مؤكسدا. وكما هو موضح ادناه:

ان ما توصل اليه كلاسر دفع بعض الباحثين الى محاولة استخدام طريقته المطورة في تحضير مركب ثنائي الاستيلين غير المتناظر فقد تمكن الباحثان
(Landsberg and Beayer)⁽⁵⁾ من مفاعلة (o-Nitrophenyl acetylene) مع (Phenyl acetylene) بوجود محلول كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز والعامل المؤكسد للحصول على النواتج المبينة في المعادلة الاتية:

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

1. R.K. Yahya, (1997), “Synthesis of polydiacetylenes”. M.Sc. Thesis, Mosul University.
2. G. Eglinton and A.R. Galbaith, (1959), “Macrocyclic acetylenic compounds. Part I. Cyclotetradeca-1:3-diyne and related compounds”, J. Chem. Soc., 889.
3. J. Carnduff, G. Eglinton, W. McCare and R.A. Rapheal, (1960), Chem. & Ind, 559.
4. O.M. Behr, G. Eglinton, I. Lardy, W. McCare and R.A. Rapheal, unpublished results; G.Eglinton and W. McCare, Advances in Organic Chemistry. Methods and Results, Interscience published, New York, 4, 229, (1963).
5. L.M. Jackman, F. Sondheimer, Y. Amiel, D.A. Ben-Efraim, Y. Gaoni, R. Wolovsky and A.A. Bothner, (1962), “The nuclear magnetic resonance spectroscopy of a series of annulenes and dehydro-annulenes”, J. Am. Chem. Soc., 84, 4307.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

قسم الإعلام يشارك في الاجتماع التحضيري لمناقشة الخطة الإعلامية لزيارة عاشوراء

بحضور متوليها الشرعي.. العتبة العباسية المقدسة تواصل إقامة المجالس الحسينية لإحياء شهر المحرم

قسم الشؤون الفكرية يطلق برنامجه التبليغي في أكثر من 20 دولة إفريقية

شعبتا الخطابة النسوية والتوجيه الديني تواصلان إقامة المجالس الحسينية في مرقد أبي الفضل العباس (عليه السلام)

المزيد

الآخبار الصحية

دراسة تكشف علاقة خطيرة بين عمر الأم وصحة مولودها

دراسة تحذر.. اضطراب نوم بسيط قد يسبب الموت المبكر ؟

الاستحمام بالماء الساخن.. راحة مؤقتة وأضرار دائمة للبشرة

ماذا يحدث للجسم عند تخطي وجبة الإفطار؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

كيف تساعد الصيانة الوقائية في الحفاظ على كفاءة التكييف في سيارتك ؟

في ظاهرة غريبة حيرت العلماء.. كوكبنا قد يسجل أقصر يوم في التاريخ هذا الصيف!

السد الصيني العملاق يعيق دوران الأرض ويغيّر شكلها ؟

السعودية تطلق 10 تجارب علمية إلى محطة الفضاء الدولية

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Claisen ester condensation and other self-condensations

Problems with acylation at carbon

Cross-condensations

The aldol reaction

Nitroalkanes are superb nucleophiles for conjugate addition

A variety of electrophilic alkenes will accept enol(ate) nucleophiles

Conjugate addition of silyl enol ethers leads to the silyl enol ether of the product

Enamines are convenient stable enol equivalents for conjugate addition

Alkali metal (especially Na, K) enolates can undergo conjugate addition

1,3-Dicarbonyl compounds undergo conjugate addition

Using Michael acceptors as electrophiles

Conjugate addition to enones gives enolates regiospecifically