البلمرة الأنيونية للأميدات

Anionic Polymerization of Cyclic Amides

يمكن بلمرة الأميدات الحلقية باستخدام بادئات أنيونية مثل القواعد القوية:

1- الفلزات القلوية.

2- هيدريدات الفلزات.

3- أميدات الفلزات.

4- المركبات العضوية المعدنية.

وتتضمن مرحلة البدء تكوين الانيون من اللاكتام، ومثل ذلك بلمرة الكابرولاكتام بواسطة الفلزات او مركباتها:

حيث M يمثل الفلز وعند استخدام مركبات الفلزات كأميد الصوديوم:

ولقد وجد أن استخدام القواعد الضعيفة لبدء التفاعل غير المفيد ، كالهيدروكسيدات والالكوكسيدات لأن ذلك يزيد تركيز الانيون المتولد في المحلول، وهذا يؤثر على حالة الاتزان ولكن عند استخدام الاميدات فإن الامونيا الناتجة يمكن إزالتها من التفاعل بسهولة، وبذلك يختل الاتزان ويتجه التفاعل إلى اليمين، ثم يتفاعل ايون اللاكتام (1) مع جزيئة اخرى من المونومر:

ان ايون الامين الاولي الناتج في المعادلة السابقة ((II يختلف عن أيون الكابرو لاكتام ((I فهو غير قادر على تثبيت نفسه لبعد مجموعة الكاربونيل عنه، لذلك يكون فعالاً جداً، وبإمكانه تجريد بروتون من المونومر بسرعة:

يعد المركب (III) بمثابة المركز الفعال لهذا النوع من البلمرة، ولقد أمكن عملياً عزل هذا المركب وتشخيصه ، ثم يجري التفاعل بين المركب ((III أنيون الكابرو لاكتام ((I:

يجريد الانيون (IV) بروتون من جزيئه اخرى من المونومر الحلقي وتكون هذه الخطوة سريعة جداً: