في هذا النوع من الاستخلاص نستخدم مذيبات تحوي في تركيبها على الفسفور وان الخاصية القاعدية للأوكسجين في هذه المذيبات تساعد على تناسق جزيئات هذه المذيبات مع الايون الفلزي وهذا التناسق بدوره يعمل على إحلال جزيئات المذيب العضوي بدلا من جزيئات الماء مكونة معقدات Oxonium complexes  ذائبة في المذيب العضوي وتسمى هذه العملية التمذوب Solvation  ومن الأمثلة على هذه المذيبات هي :

ومن المذيبات الاوكسجينية الشائعة المهمة في هذه السلسلة هو  (TBP) tri butyl phosphate وهو مذيب صعب التطاير وثابت إزاء الحوامض المعدنية ويمتزج بشكل جيد مع المذيبات العضوية ويستعمل لاستخلاص الايونات الفلزية من المحاليل الحاوية على النترات مثلاً :

المعادلة في أعلاه تبين أن قيمة نسبة التوزيع D   تتناسب طردياً مع تركيز النترات وتركيز TBP في الطور العضوي حيث أن ملح النترات يعمل على خفض تفكك معقد الترابط الأيوني من جهه وخفض ثابت الازدواج الكهربائي للماء من جهة أخرى هناك مذيبات أخرى حاوية على الفسفور على شكل (P-0) استخدمت لاستخلاص الفلزات الانتقالية عن طريق التمذوب أما الثايوريا أحادي الفوسفازينThiourea monophosphazene  الذي يحوي في تركيبة على مجاميع ( P-NH ) و ( C=S ) فقد استخدم لاستخلاص كل الايونات الموجبة .