المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر

الأفعال التي تنصب مفعولين
23-12-2014
صيغ المبالغة
18-02-2015
اولاد الامام الحسين (عليه السلام)
3-04-2015
الجملة الإنشائية وأقسامها
26-03-2015
معاني صيغ الزيادة
17-02-2015
انواع التمور في العراق
27-5-2016


العمليات الكيمياضوئية Photochemical Processes  
  
113   10:52 صباحاً   التاريخ: 2024-09-14
المؤلف : حوراء قاسم حامي
الكتاب أو المصدر : دراسة ضوئية لمعقدات مشتقات الكوينولين مع ايونات الحديديك و الفناديوم الخماسي و...
الجزء والصفحة : ص9-14
القسم : علم الكيمياء / علم الكيمياء / مقالات متنوعة في علم الكيمياء /

 إثارة المعقدات التناسقية بوساطة الفوتونَ قد تؤدي إلى العديد مِنْ التفاعلات  المختلفةِ تَعتمدُ طبيعتَها على نوعِ ذرة الفلز, و الليكاند المرتبط به, و الطول الموجي  للضوء المستخدم وشروطِ التجربة(1).

يمكن تقسيم التفاعلات الكيمياضوئية بشكل رئيس إلى ما يلي:-

 

1- تفاعلات التعويض الضوئي:        Photosubstitution reactions

عند إثارة جزيئات المعقدات التناسقية ضوئياً قد يحصل تفاعل استبدال الليكاند و الذي يكون شائعاً جداً في معقدات ايونات العناصر التي تمتلك  d3 وd6 مثل (.(26)(Cr3+,Co3+,Rh3+,Ir3+ إن التفاعل الضوئي المسيطر في مركبات الكاربونيل الفلزية هو فقدان جزيئه أحادي أوكسيد الكاربون متبوعاً بالتعويض بليكاند أخر يحل محل أحادي أوكسيد الكاربون المفقود وهي عملية متبعة لتحضير الكثير من  المعقدات التناسقية كما في المعادلات أدناه((2:-

إن تشعيع مركبات الكاربونيل الفلزية في  مذيب  ضعيف التناسق مثل THF  يؤدي إلى أن يحل المذيب محل جزيئة أحادي أوكسيد الكاربون, ثم يزاح المذيب ليحل محله الليكاند المطلوب, و تحصل هذه العملية بدرجة حرارة الغرفة كما في المعادلات أدناه(3):-

 

 

2- تفاعلات الأكسدة- الاختزال الكيمياضوئي: Photochemical oxidation-reduction reactions

  إن عملية الاختزال الضوئي تحصل بإضافة إلكترون واحد أو أكثر للايون الفلزي في المعقد, و يعد الاختزال الضوئي أداة مفيدة بشكل خاص في التحضير الكيميائي اللاعضوي. أما عملية الأكسدة الضوئية فتتضمن فقدان إلكترون واحد أو أكثر من ايون الفلز كنتيجة للإثارة الضوئية و يمكن الحصول على عملية الأكسدة الضوئية بوساطة المساهمة الجزيئية للأوكسجين, و مثال على عملية الاختزال الضوئي هـو ما يأتي 4)) :-

إن عملية الأكسدة الضوئية عادة ما تقود إلى خفض الوزن الجزيئي للمعقد (الانحلال الضوئي) وهذا المصطلح يُستخدم بصورة واسعة في تحلل الملوثات البيئية بوساطة أكسدتها, وباستخدام أشعة الشمس, أو الأشعة فوق البنفسجية  إلى مواد غير ملوثة أو أقل تلوثاً(5.

 

 

3-التفاعلات الايزومرية و الراسيمية الكيمياضوئية: Photochemical isomerization and racemisation reactions

 يميل عدد من المعقدات الفلزية الفعّالة ضوئيا إلى تكوين راسيم كيمياضوئي ومثال على هذا النوع من التفاعلات هو تغير الخاصية البصرية للمركب Cr(acac)3 (= acac استيل اسيتونات) فعند تشعيع المركب dextro  Cr(acac)3 عند طول موجي  546 nm يتحول إلى  levoإذ يحصل أعادة ترتيب لليكاند(acac)  في المعقد كما في المعادلة أدناه(6):-

 

 

كما يمكن للضوء إن يؤدي إلى تكون ايزومرات ترابطية للمعقدات الفلزية الحاوية على ليكاندات مثل(DMSO ,N2 ,NCS- ,SO2  ,NO+ ,NO2+)  كذلك يكوّن الضوء ايزومرات هندسية  كما في المعادلات أدناه((8, 7:-

  

 

 

4- التفاعلات المحفزة ضوئياً                   Photocatlysis reactions

        يمكن تعريف التفاعلات المحفزة  ضوئياً بتلك التفاعلات التي تحصل بامتصاص الضوء من المادة المتفاعلة أو المادة المحفزة (photocatayltic) والتي بدورها تجعله ممكناً أن يحصل  كما في المعادلة الآتية((9:-

 

 يتم تصنيف التفاعلات المحفزة ضوئياً إلى نوعين هما:-

 -Iتفاعلات الحث الضوئي كعامل مساعد   The photoinduced catalytic reaction

و هي تفاعلات تتضمن امتصاص الضوء من العامل المساعد وتكوين مركب محفز لا يستهلك بتفاعل حراري لتكوين المركب المطلوب(10). والشكل (3-1 (يوضح تفاعلاً كيمياضوئياً بوجود  [Fe(CO)5]كعامل مساعد ضوئي محتث((11.

 

 

II- التفاعلات الكيمياضوئية المساعدة Photoassisted reaction               

  هي تفاعلات تتضمن تفاعل بين حالات الكترونية مثارة أو حالة وسطية ذات عمر قصير تؤدي إلى تشكيل ناتج يبدأ من الحالة المثارة للمعقد((12. والشكل (4-1) يوضح تفاعل كيمياضوئي مساعد لإضافة الأوكسجين باستخدام المعقد[TPP-FeIV-O]  الناتج من  التفكك الضوئي لـ (13) [TPP-FeIII  -O- FeIII-TPP]:-

---------------------------------------------------------

 

1-.ألاء عيس سلطان, أطروحة ماجستير, الجامعة المستنصرية, ص 8, (2005)

2- L. Moggi, F. Bolletta, V. Balzani & F. Scandola, J. Inorg. Nucl. chem. Vol. 28, P. 2589, (1966).

3- P.T. Snee, C. K. Payne, S. D. Mebane, K.T. Kotz, & C. B.

4-B. Wardle “principles and applications of photochemistry” Wiley & Sons, United Kingdom, P. 2,  (2009).

5-J. R. Gispert, ”Coordination chemistry” Deutsche Nationalbibliothek,Germany, P. 487,  (2008).

6-I. D.A. Sharma, N. R. Aarawal, “ An introduction to physical chemistry” , New age international, India, P. 161, (2005).

7- K. L. Sterenson, J. Am. Chem. Soc, Vol. 94, P. 6652, (1972).

8- E. A. Salman, M. Sc., Thesis, Al-Nahrain University, P.13 , (2008).

9-P. Alistair & J. Lees,”Photochemistry of organometallics”, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, London, P. 1, (2010).

10-H. I. Lasa & B. S. Rosales, “ Advances in Chemical Engineering Vol 36”, Elsevier Inc, London, P. 2, (2009).

11- T. I. M. Ghazi, Ph. D. Thesis, Magdalene College, Cambridge, (2004).

12-G. Stochel, M. Brindell, W. Macyk, Z. Stasicka & K. Szacilowski,” Bioinorganic Photochemistry”” Wiley& Sons, Chichester, P. 15, 65, 67, P. 2, (2009).

13- I. Hennig, D. Rehoreli, R. Stich & L. Weher, Pure & Appl. Chem., Vol. 62, No. 8, P. 1489-1494,(1990) 

14-G. Stochel, M. Brindell, W. Macyk, Z. Stasicka & K. Szacilowski,” Bioinorganic Photochemistry”” Wiley& Sons, Chichester, P. 15, 65, 67, P. 2, (2009).

 

 

 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .