المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر
شروط الزكاة وما تجب فيه
2024-11-06
آفاق المستقبل في ضوء التحديات
2024-11-06
الروايات الفقهيّة من كتاب علي (عليه السلام) / حرمة الربا.
2024-11-06
تربية الماشية في ألمانيا
2024-11-06
أنواع الشهادة
2024-11-06
كيفية تقسم الخمس
2024-11-06

Fibonacci Prime
22-9-2020
الإحساس بالتذوق
30-5-2016
في ترتيب الآيات
4-1-2016
نصائح للأم
12-1-2016
تفسير الآية (84-85) من سورة ال عمران
8-3-2021
مـدخل للتحليـل الاقتـصادي الكـلي
22-9-2018


تاثير التجويف الحلقي  
  
373   11:05 صباحاً   التاريخ: 2024-07-17
المؤلف : شذى عبد الامير جواد كاظم الياس
الكتاب أو المصدر : تحضير ليكاندات حلقة كبيرةمن نوع N2S2 ومعقداتها الفلزية الجديدة مع دراسة بعض...
الجزء والصفحة : ص17-19
القسم : علم الكيمياء / الكيمياء اللاعضوية / مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية /


أقرأ أيضاً
التاريخ: 3-1-2017 1361
التاريخ: 22-3-2017 1677
التاريخ: 25-7-2020 1179
التاريخ: 2024-01-20 627

 

تحتوي الليكاندات الحلقية على تجاويف محاطة بذرات مانحة وبتناسب هذه التجاويف مع الايون الفلزي يحدث التناسق بينهما . والتناسق الحاصل يعتمد على عدة عوامل منها ان نصف قطر الفلز يجب ان يكون مناسب للتجويف الحلقي الضخم وهذا يؤدي الى تشكيل روابط الليكاند : الفلز باطوال مثالية وبتوزيع مناسب للذرات المانحة حول الفلز لتعطي المعقد المتكون شكل هندسي منتظم مثل المربع المستوي (square planner ) او ثماني السطوح (octahydral) ....الخ . ومن الممكن قياس حجم هذا التجويف (rH) من الفرق بين نصف القطر المقاس (r) ونصف قطر الذرة المانحة (rD) (1).

 واعتمادا على قاعدة (صلب - ناعم) (hard - soft) نجد ان الفلزات الصلبة تتحد مع المجاميع المانحة من   النوع الصلب والفلزات الناعمة (soft) تتحد مع الذرات المانحة الملساء . ومن الامثلة عليها اتحاد فلزات  المجموعة الاولى ( القلوية ) مثل (Na+1) و (K+1) والتي تعتبر من الفلزات الصلبة مع الذرات المانحة من  نفس النوع ومثالها الاوكسجين الموجودة في اليكاندات الايثرية (crown ether) اما الفلزات الانتقالية التي تعد  ناعمة (soft) فانها سوف تتناسق مع الذرات المانحة من نفس النوع ومثالها الكبريت كما في ليكاندات  ال(Thio) ويعد عدد الذرات المانحة في الليكاند عامل مهم للتناسق حيث دلت التجارب (2) التي اجريت  لاستخلاص ايون الصوديوم (Na+1) ان حلقة ال(crown ether) ذات الترتيب (15 – crown -5) تكون   اكثر ملاءمة للتناسق مع ايون الصويوم من الحلقات (12-crown -4) و (18- crown -6) وذلك يعود الى   تلائم حجم الفجوة لليكاند الاول مع قطر الايون الفلزي المذكور (3) .

ولقد تبين انه ليس من الضروري حصول تناسق لفلزات متقاربة في انصاف اقطارها حيث ان تقارب الكادميوم والزئبق بنصف القطر يكون كبير جدا بسبب وجود ظاهرة الانكماش اللانثاني (Lanthanic- contration) لاحتواء الزئبق على اوربيتالات (F) مع نفس الليكاند حيث نلاحظ ان نصف قطر ايون الزئبق (Hg+2) متقارب جدا مع نصف قطر ايون الكادميوم (Cd+2) ولكن نجد ان الليكاند (crown ether oxim) يتناسق مع ايون الزئبق بصورة اكبر بكثير من تناسق نفس الليكاند مع ايون الكادميوم . بسبب وجود عوامل اخرى تحدد التناسق مثل (pH) الوسط ونوع المذيب المستخدم . حيث ان ايون الزئبق يتناسق بصورة كبيرة مع الليكاند المذكور عند (pH=2) . كما ان تاثير فجوة الليكاند على التناسق تحدده  نوع الذرات المانحة , شكل الليكاند , استقرارية المعقد المتكون وذوبانية المعقد (4) .

و للتعويضات حول حلقة الليكاند مثل تعويضات مجاميع المثيل تاثير على حجم فجوة الليكاند اذ نلاحظ ازدياد حجم الفجوة في الليكاند ترانس – [Ni(Cyclam)Cl2] من (1.34 A°) الى (1.41 A°) في الليكاند الحاوي على تعويضات المثيلين بسبب حدوث تفاعلات فراغية بين التعويضات والمرتبطات المحورية والشكل التالي يبين الليكاند المذكور الحاوي على تعويضات المثيلين :

 

اما اذا كان التوافق بين الفلز والتجويف لليكاند الحلقي غير مثالي فان هذا يؤدي الى حصول امتداد بين الفلز والليكاند يؤدي بدوره الى وحدة هيكلية متكررة بحيث ترتبط اثنين من الليكاندات الحلقية مع ايون فلزي واحد ويكون المعقد المتكون بشكل (ساندويتش) كما في المعقد [K(15- crown - 5)2] والمعقد [Na(12- crown-4 )2] [ClO4] (1) .

------------------------------------------------------------------

1-E.C.Constable ,”Coordination of macrocyclic compounds “, transelated by ph.D. A.M.S. Manshi , 1st Ed. , Suad King University, 41-43 (2010) .

2-A.T.Yordanov & D.M.Roundhill, ”chemistry modified Calix[4]arenes as selective complex- Ants for heavy metal ions : comparison with crowns and thia crowns “, New j. of Chemi. , 20,4 ,447- 451 (1996).

3-N.Karapinar ,E.Karapinar& E.Ozcan, “Liquid-Liquid Extraction of transition metal cations By Glyoximes and their Macrocyclic glyoxime ether derivatives “, J. of chem., 2013,1,1-7 (2013).

4-A.M.Sastre & F.J.Alguacil, “Co –extraction and selective stripping of copper (II) and moly- Bdenum (VI) using LIX622 “, Chemical Engine. J., 81,1-3,109-112 (2001).

 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .