علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
تحضير الايمايدات
المؤلف:
لقاء حمزة حسين محمد المرسومي
المصدر:
تحضير وبلمرة مشتقات السلفونيل ايمايد مع مركبات امينية و هيدروكسيلية مختلفة
الجزء والصفحة:
ص3-6
2024-04-21
781
يتضمن معظمها عملية سحب جزيئة الماء من حوامض الاميك التي تحضر بدورها من أضافة الامين إلى الانهيدريد لتعطي حوامض الاميك المقابلة:
أن انغلاق جزيئة حامض الاميك قد تؤدي الى تكوين ناتج الايمايد واحيانا الايسو ايمايد او خليط من الاثنين ، تبعا لظروف التفاعل (زمن ،درجة الحرارة،طبيعة العامل المساعد) كما في التفاعل التالي:-
ويتم سحب جزيئة الماء باستخدام عدة كواشف هي:-
1- ثالث فلورو حامض الخليك اللامائي(Tri floro acetic anhydride)
2- كلوريد الاستيل (Acetyl chloride)
3- N-Nداي سايكلو هكسيل كاربو داي ايمايد (N-N di cyclo hexyl carbodiimide)
وتعدهذه الكواشف من العوامل الساحبة للماء التي تفضل تكوين الايسو ايمايد على الايمايد من حوامض الاميك وان الايسو ايمايد هومركب قلق إذ أنه عند التسخين أو عند إضافة قاعدة له في درجة (80)م0 ولمدة نصف ساعة فانه يؤدي إلى تحويل المركب الى الشبيه الثابت وهو الايمايد كما في المعادلة الاتية ( 10 ):-
ويمكن تحضير الايمايدات المعوضة من الايمايد نفسه بتفاعل جبرايل ، وذلك بتحويل الايمايد الحلقي الى ملح البوتاسيوم، بعد مفاعلتة مع قاعدة مناسبة مثل هيدروكسيد البوتاسيوم ومن ثم تتم عملية الالكلة على النتروجين بالتفاعل مع هاليد الكيل ملائم وكما يلي(11):-
كما حضرت الايمايدات المعوضة بالالكيل بتحلل أملاح الامونيوم للحامض الماليك المعوضة بالالكيل في درجات حرارة عالية (12) وكما يلي:-
هناك طريقة أخرى(13) تستخدم فيها الحرارة العالية أيضاً ، وهذه الطريقة تتضمن تفاعل الايمايد مع حامض الماليئيك اللامائي وهو في الطور الغازي ، وفي درجة
حرارة عالية وفقاً للمعادلة الآتية:
كما قام فيور وفريقه(and etal. ) (Feuer14 ) بتحضير -Nبنزيل سلفونيل امينو ماليئمايد (N-Benzyl sulfonyl amino maleimide).
لقد استعمل كريتوف وفريقه (Kretove and etal.) (15)ثلاثي كلوريد الفسفور في الزايلين بوصفه عاملا" ساحبا" للماء،اذتجري عملية التصعيد لمدة (3دقائق) للحصول على الايمايدات المقابلة، بينما عند أجراء التصعيد لمدة أطول فان الناتج الرئيس هو كلورو سكسن ايمايد (Chloro succinimide).
ومن جانب آخر فقد قام بيريادي (Pyriadi) (16 ) عام 1972 بأجراء دراسة للتفاعل بين حوامض المالي اميك المعوضة وكلوريد الثايونيل بوصفها عاملا ساحبا للماء باستعمال درجات حرارية مختلفة ،فقد لاحظ خلال هذه الدراسة انه عند تفاعل حامض N-فنيل مالي اميك مع كلوريد الثايونيل بوجود ثلاثي اثيل امين ET3Nفي مدى حراري)(5- 0) فان الناتج هو الفا-كلورو-N- فنيل سكسن ايمايدsuccinimide) phenyl–ChloroN- a)، بينما عند أجراء التفاعل في درجة (20-) يكون الناتج N-فنيل مالي ايمايد.
وقد اتبعت طريقة جديدة في تحضير الايمايدات المعوضة وذلك من تفاعل الامين الثانوي مع استيلين ثنائي كاربوكسيلات (Acetylene di carboxylate) مع ايزوسيانات اريل سلفونيل (Aryl sulfonyl iso cyanate) بوجود الايثر الجاف بوصفها وسطا للتفاعل كما موضح في المعادلة الاتية ( 17):-
وقد أجرى عدد من الباحثين بحوثا" عدة تتعلق بتطبيق استراتيجية جديدة ( 18) لتحضير
مالي ايمايدات جديدة، وقد توصل الباحثون الى تحضير عدد من المالي ايمايدات الجديدة من تطبيق التفاعلات الحلقية ديلز- الدرالمتعددة (19).
------------------------------------------------------------------------------------
1- Harris F.W., Polyimides Ed. , Wilson D., Stenzenberger H.D., Hergenrother P.M., Chapman and Hall ,New York, chapter 1p(10)(1990).
2-Peter K.,Renata T.,((Reactive and functional polymers)),John Wiley and Sons,New York Vol.52(1)P.11(2002).
3-Firyal M.((Synthesis and polymerization at isoimide)) J.Polym.Sci.Part A..Polymer Chemistry Vol.35,3125-3130,(1997).
4-Lendlein A.,Weigel T.,J.Bio Macro Molecules Vol.8(1),p.196(2007).
5- Feuer H. and Rubinstein H.,J.Am.Chem.Soc.,80, 58-73(1980
7- Kretov A.E., Kulchitskva N.E., and Malnev A.F., J.Gen.Chem.(USSR) ,31, 2415(1961).
8- Pyriadi T.M.,J.Org.Chem.37(25)4184-86. (1972).
9-.Zadeh A. A, Movahedi F., and Esmaill A. A. ,((Tetrahedron Letters)), 47, 4469-4471. (2006),
10- ShaneJ., and Sager Y., ,J.Am.Chem.Soc,120,11864.(1998).
11- Smet M. , Coren,s D.E. and Meerveit L.V. , J.Molecules, 5,179.
964) ( 2000).
الاكثر قراءة في مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة

الآخبار الصحية
