أقرأ أيضاً
التاريخ: 10-7-2018
2562
التاريخ: 5-3-2017
8817
التاريخ: 30-12-2021
1751
التاريخ: 27-9-2020
1217
|
يتضمن معظمها عملية سحب جزيئة الماء من حوامض الاميك التي تحضر بدورها من أضافة الامين إلى الانهيدريد لتعطي حوامض الاميك المقابلة:
أن انغلاق جزيئة حامض الاميك قد تؤدي الى تكوين ناتج الايمايد واحيانا الايسو ايمايد او خليط من الاثنين ، تبعا لظروف التفاعل (زمن ،درجة الحرارة،طبيعة العامل المساعد) كما في التفاعل التالي:-
ويتم سحب جزيئة الماء باستخدام عدة كواشف هي:-
1- ثالث فلورو حامض الخليك اللامائي(Tri floro acetic anhydride)
2- كلوريد الاستيل (Acetyl chloride)
3- N-Nداي سايكلو هكسيل كاربو داي ايمايد (N-N di cyclo hexyl carbodiimide)
وتعدهذه الكواشف من العوامل الساحبة للماء التي تفضل تكوين الايسو ايمايد على الايمايد من حوامض الاميك وان الايسو ايمايد هومركب قلق إذ أنه عند التسخين أو عند إضافة قاعدة له في درجة (80)م0 ولمدة نصف ساعة فانه يؤدي إلى تحويل المركب الى الشبيه الثابت وهو الايمايد كما في المعادلة الاتية ( 10 ):-
ويمكن تحضير الايمايدات المعوضة من الايمايد نفسه بتفاعل جبرايل ، وذلك بتحويل الايمايد الحلقي الى ملح البوتاسيوم، بعد مفاعلتة مع قاعدة مناسبة مثل هيدروكسيد البوتاسيوم ومن ثم تتم عملية الالكلة على النتروجين بالتفاعل مع هاليد الكيل ملائم وكما يلي(11):-
كما حضرت الايمايدات المعوضة بالالكيل بتحلل أملاح الامونيوم للحامض الماليك المعوضة بالالكيل في درجات حرارة عالية (12) وكما يلي:-
هناك طريقة أخرى(13) تستخدم فيها الحرارة العالية أيضاً ، وهذه الطريقة تتضمن تفاعل الايمايد مع حامض الماليئيك اللامائي وهو في الطور الغازي ، وفي درجة
حرارة عالية وفقاً للمعادلة الآتية:
كما قام فيور وفريقه(and etal. ) (Feuer14 ) بتحضير -Nبنزيل سلفونيل امينو ماليئمايد (N-Benzyl sulfonyl amino maleimide).
لقد استعمل كريتوف وفريقه (Kretove and etal.) (15)ثلاثي كلوريد الفسفور في الزايلين بوصفه عاملا" ساحبا" للماء،اذتجري عملية التصعيد لمدة (3دقائق) للحصول على الايمايدات المقابلة، بينما عند أجراء التصعيد لمدة أطول فان الناتج الرئيس هو كلورو سكسن ايمايد (Chloro succinimide).
ومن جانب آخر فقد قام بيريادي (Pyriadi) (16 ) عام 1972 بأجراء دراسة للتفاعل بين حوامض المالي اميك المعوضة وكلوريد الثايونيل بوصفها عاملا ساحبا للماء باستعمال درجات حرارية مختلفة ،فقد لاحظ خلال هذه الدراسة انه عند تفاعل حامض N-فنيل مالي اميك مع كلوريد الثايونيل بوجود ثلاثي اثيل امين ET3Nفي مدى حراري)(5- 0) فان الناتج هو الفا-كلورو-N- فنيل سكسن ايمايدsuccinimide) phenyl–ChloroN- a)، بينما عند أجراء التفاعل في درجة (20-) يكون الناتج N-فنيل مالي ايمايد.
وقد اتبعت طريقة جديدة في تحضير الايمايدات المعوضة وذلك من تفاعل الامين الثانوي مع استيلين ثنائي كاربوكسيلات (Acetylene di carboxylate) مع ايزوسيانات اريل سلفونيل (Aryl sulfonyl iso cyanate) بوجود الايثر الجاف بوصفها وسطا للتفاعل كما موضح في المعادلة الاتية ( 17):-
وقد أجرى عدد من الباحثين بحوثا" عدة تتعلق بتطبيق استراتيجية جديدة ( 18) لتحضير
مالي ايمايدات جديدة، وقد توصل الباحثون الى تحضير عدد من المالي ايمايدات الجديدة من تطبيق التفاعلات الحلقية ديلز- الدرالمتعددة (19).
------------------------------------------------------------------------------------
1- Harris F.W., Polyimides Ed. , Wilson D., Stenzenberger H.D., Hergenrother P.M., Chapman and Hall ,New York, chapter 1p(10)(1990).
2-Peter K.,Renata T.,((Reactive and functional polymers)),John Wiley and Sons,New York Vol.52(1)P.11(2002).
3-Firyal M.((Synthesis and polymerization at isoimide)) J.Polym.Sci.Part A..Polymer Chemistry Vol.35,3125-3130,(1997).
4-Lendlein A.,Weigel T.,J.Bio Macro Molecules Vol.8(1),p.196(2007).
5- Feuer H. and Rubinstein H.,J.Am.Chem.Soc.,80, 58-73(1980
7- Kretov A.E., Kulchitskva N.E., and Malnev A.F., J.Gen.Chem.(USSR) ,31, 2415(1961).
8- Pyriadi T.M.,J.Org.Chem.37(25)4184-86. (1972).
9-.Zadeh A. A, Movahedi F., and Esmaill A. A. ,((Tetrahedron Letters)), 47, 4469-4471. (2006),
10- ShaneJ., and Sager Y., ,J.Am.Chem.Soc,120,11864.(1998).
11- Smet M. , Coren,s D.E. and Meerveit L.V. , J.Molecules, 5,179.
964) ( 2000).
|
|
دراسة يابانية لتقليل مخاطر أمراض المواليد منخفضي الوزن
|
|
|
|
|
اكتشاف أكبر مرجان في العالم قبالة سواحل جزر سليمان
|
|
|
|
|
اتحاد كليات الطب الملكية البريطانية يشيد بالمستوى العلمي لطلبة جامعة العميد وبيئتها التعليمية
|
|
|