علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
طريقة اقتران كلاسر للمركبات الاستيلينية الطرفية بوجود املاح النحاس
المؤلف:
حسين حبيب مصطفى محمد العزي
المصدر:
تحضير بعض البوليمرات ثنائية الاستلين و السيطرة على انطلاق الدواء باستخدام بوليمرات اخرى
الجزء والصفحة:
ص 2-3
2024-03-25
1038
توجد ثلاث طرائق رئيسية للحصول على ناتج التفاعل اعلاه بالاعتماد على العوامل المؤكسدة وطريقة التحضير ولكل طريقة محاسنها ومساوئها وهذه الطرائق هي:(1)
1. طريقة اقتران كلاسر الاولية (الاساسية):
تتضمن هذه الطريقة تحويل المركب الاستيليني الى مركب وسطي وهو الاستيليد قبل ادخاله تفاعل الاقتران اذ يضاف المركب الالكايني (الاستيليني) الى محلول مكون من مزيج كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز للوصول الى المركب الوسطي (استيليد النحاسوز) والذي يتم فصله واكسدته بواسطة الهواء او الاوكسجين او بقية العوامل المؤكسدة المذكورة سابقاً، ان من مساوئ هذه الطريقة هي ان استيليد النحاسوز المتكون قليل الذوبان في معظم المذيبات فضلا عن كون المركب ثنائي الاستيلين الناتج غير بلوري، لذلك تكاد تكون هذه الطريقة محدودة الاستعمال.
2. طريقة اقتران كلاسر المطورة:
تعد هذه الطريقة طريقة مثلى لتحضير المركبات الثنائية الاستيلين وتستخدم غالباً لتحضير مركبات متناظرة، اذ تعتمد على استخدام العامل المساعد كلوريد النحاسوز (Cu2Cl2) الذي يضاف الى محلول كلوريد الامونيوم المذاب في الماء وباستخدام الاوكسجين عاملا مؤكسدا. ومن المركبات التي تم تحضيرها باستخدام هذه الطريقة هو المركب المتناظر(2) (Dimethyl Docosa-10,12-diynoate).
3. طريقة اقتران كلاسر التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك:
لاحظ الباحثان (Eglinton and Galbaith)(3) ان المركب ثنائي الاستيلين يمكن الحصول عليه من معاملة الاستلينات مع كلوريد النحاسيك اذ تذاب املاح النحاسيك في قاعدة والتي غالباً ما تكون البيريدين ثم يسخن المركب الالكايني (الاستيلين) مع ناتج الاذابة ويترك للحصول على محلول ازرق غامق يتدرج الى اللون الاخضر. ومن عيوب هذه الطريقة انها تكون بطيئة الا انها استعملت على نحو واسع في تحضير الاسترات الحلقية والمركبات الحلقية(6,5,4) لثنائي الاستيلين.
كما وتجدر الاشارة الى ان البيريدين يحتاج الى ظروف خاصة لازالته مثل استخدام الضغط المخلخل، وعده مادة مسرطنة، فقد تم الاستعاضة عنه باستخدام المورفلين الذي يمتاز بنقاوته وقدرته على معادلة حامض الخليك المتكون اثناء التفاعل.
وأخيراً تمكن بعض الباحثين من ربط طريقتي كلاسر الاساسية والطريقة التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك بطريقة واحدة وحسب المعادلة:
اذ تم الحصول على استيليد النحاسوز أولاً ومن ثم تمت مفاعلته مع خلات النحاسيك بوجود البيريدين وكان الناتج هو الحصول على (دايمر) ناتج مقترن.
ان ما توصل اليه كلاسر دفع بعض الباحثين الى محاولة استخدام طريقته
المطورة في تحضير مركب ثنائي الاستيلين غير المتناظر فقد تمكن الباحثان
(Landsberg and Beayer)(7) من مفاعلة (o-Nitrophenyl acetylene) مع
(Phenyl acetylene) بوجود محلول كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز والعامل المؤكسد للحصول على النواتج المبينة في المعادلة الاتية:
---------------------------------------------------------------------------------
1- R.K. Yahya, (1997), “Synthesis of polydiacetylenes”. M.Sc. Thesis, Mosul University.
2- J.P. Riley, (1953), “The stepwise hydrogenation of dimethyl Docosa-10:12-diynedioate”, J. Chem. Soc., 2193.
3- G. Eglinton and A.R. Galbaith, (1959), “Macrocyclic acetylenic compounds. Part I. Cyclotetradeca-1:3-diyne and related compounds”, J. Chem. Soc., 889.
4- J. Carnduff, G. Eglinton, W. McCare and R.A. Rapheal, Chem. & Ind, 559, (1960).
5- O.M. Behr, G. Eglinton, I. Lardy, W. McCare and R.A. Rapheal, unpublished results; G.Eglinton and W. McCare, Advances in Organic Chemistry. Methods and Results, Interscience published, New York, 4, 229, (1963).
6- L.M. Jackman, F. Sondheimer, Y. Amiel, D.A. Ben-Efraim, Y. Gaoni, R. Wolovsky and A.A. Bothner, (1962), “The nuclear magnetic resonance spectroscopy of a series of annulenes and dehydro-annulenes”, J. Am. Chem. Soc., 84, 4307.
7- b. A. Baeyer and L. Landsberg, Ber., 15, 57 (1882).
الاكثر قراءة في مقالات متنوعة في علم الكيمياء
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة

الآخبار الصحية
