بلمرة الجذر الحر للألكينات  Free-radical polymerization of alkenes

عندما يسخن الايتيلين تحت ضغط مع الاكسجين ، نحصل على مركب مرتفع الوزن الجزيئي (نحو 20000)، وهو الكن ذو سلسلة طويلة جداً. يتألف هذا المركب من وحدات كثيرة من الايتيلين ، ولذلك يدعى متعدد الايتيلين . وهو مألوف لنا كمادة بلاستيكية تستعمل في التغليف.

يعد تشكل متعدد الايتيلين مثالاً بسيطاً على عملية تدعى البلمرة، اي ربط عدد كبير من الجزيئات الصغيرة معاً لتشكيل جزيئات كبيرة جداً. ويدعى المركب الذي يجمع هذه الجزيئات الكبيرة جداً البوليمر (من اليونانية بولى – كثير ، مبروس – اجزاء). وتدعى المركبات البسيطة التي تصنع مناه البوليمرات مونومرات (مونو = واحد).

تعطي بلمرة متبادلات الايتيلين مركبات تحتوي بنيتها على سلسلة طويلة من متعدد الايتيلين ، ترتبط فيها المتبادلات عند مسافات منتظمة تقريباً . فمثلاً يعطي كلوريد الفينيل متعدد (كلوريد الفينيل) المستخدم في صنع اسطوانات الفوتوغراف (الحاكي)، وفي الانابيب البلاستيكية ، والمعاطف المطرية عندما يلدن مع استرات ذات نقاط غليان مرتفعة ، وستائر الحمام، وفي طلي المعادن وأقمشة المفروشات.

يمكن أن ترتبط زمر أخرى كثيرة (مثل –COOCH₃ ، -CH₃ ، -C₆H₅) إلى كربوني الرابطة المزدوجة . وتتبلمر متبادلات الايتلين بسهولة اكبر او اقل، وتعطي بلاستيكاً مختلف الاستعمالات ، وتختلف خواصها الفيزيائية على نحو واسع ولكن عملية البلمرة وبنية البوليمر تبقى جوهرياً نفسها كما في الايثيلين او في كلوريد الفينيل.

تتطلب البلمرة وجود كمية قليلة من مبادرة، ومن بين المبادرات الشائعة البيروكسيدات، التي يكون فعلها عن هذا الجذر إلى جزيء ألكن آخر محرراً جذراً أكبر، يضاف بدوره إلى جزيء ألكن ىخر، وهكذا. وفي آخر الأمر تتوقف السلسلة عن النمو بواساطة خطوات، مثل اتحاد جذرين ، الامر الذي يؤدي إلى استهلاك الجذور دون توليدها.

يعد هذا النوع من البلمرة ، الذي يستهلك في كل خطوة جسيم فعال وينتج فيه جسيم آخر مشابه مثالاً على البلمرة بتفاعل متسلسل.