أقرأ أيضاً
التاريخ: 27-3-2021
2487
التاريخ: 16-6-2017
5381
التاريخ: 6-4-2017
13751
التاريخ: 25-3-2021
2200
|
هذه السكريات تشابه السكريات الأحادية مع وجود اختلاف بسيط اعتماداً على نوع التفاعلات التي أجريت على السكريات الأحادية التي قد تكون أكسدة او اختزال او إضافة أو حذف(الشكل 15-4):
فمثلا تؤدي أكسدة السكريات البسيطة الى تكوين ثلاثة أنواع من الأحماض الكاربوكسيلية او اختزال الألدوزات Aldoses والكيتوزات Ketoses يؤدي إلى أنتاج كحولات متعددة Polyhydric alcohols مثل السوربيتول Sorbitol التي تسمى أيضاً بالكحولات السكرية Sugar alcohols فضلاً. عن العديد من التفاعلات والتي يدرج بعض منها:
1- تكوين أواصر الهيمي أسيتال والأسيتال Hemiacetal and acetal bonds
ذكر سابقاً بأنه يطلق على الأيزومرات Isomers التي تختلف في ترتيبها حول ذرة الكاربون الأولى فقط (وهي ذرة الكاربون التي تحمل مجموعة الكاربونيل) كما هو الحال في الألفا والبيتا – كلوكوز بالأنوميرات anomers فينتج الأسيتال عند تفاعل الألديهايد مع مكافئين من الكحول ، أما إذا كانت كمية الكحول محدودة فينتج التفاعل هيمي أسيتال كما في المعادلة أدناه:
وعند التدقيق في تركيب الهيمي أسيتال المتكون يتبين بأنه يشابه تركيب ذرة الكاربون الأنوميرية (الأولى) في الكلوكوبايرانوز. إذ أن ذرة الكاربون هذه تحمل ذرة هيدروجين أيضاً ومجموعة هيدروكسيل أمـــا المجموعة R في الهيمي أسيتال فيقابلها الجسر الأوكسجيني بين ذرة الكاربون الأولى وذرة الكاربون الخامسة.
وتكون ذرة الكاربون الأنوميرية في الفركتوفيورانوز هي ذرة الكاربون الثانية. وهذا يشابه تركيب الهيمي كيتال Hemiketal الذي ينتج عن تفاعل الكيتون مع الكحول كما في المعادلة أدناه :
2 - الحوامض السكرية
ان أهم الحوامض السكرية الناتجة من الأكسدة الأولية للألدوز ذات أهمية بايولوجية هي:
أ- حامض الكلوكونك gluconic acid- : وهو الحامض الناتج عن أكسدة ذرة الكاربون الألديهايدية الى مجموعة كاربوكسيل، وهو ناتج وسطي أثناء التفاعلات الحيوية لسكر الكلوكوز في بعض الكائنات (الشكل 12-4).
ب - حامض الكلوكورونيك glucuronic acid- : وينتج هذا الحامض عن أكسدة مجموعة مجمو الهيدروكسيل المرتبطة بذرة كاربون رقم 6 في سكر D - كلوكوز. ويوجد في بول الانسان مرتبطاً بأواصـــــر كلايكوسيدية بالفينولات والستيرويدات.
ج- حامض الاسكوربك Ascorbic acid : ويدعى فيتامين C وهو مركب غير ثابت ويعاني أكسدة ليتحول الى حامض ديهيدرواسكوربك كما في المعادلة أدناه، ويوجد فيتامين C بكميات كبيرة في الحمضيات.
3- الكحولات السكرية (بوليولات ) Sugar alcohols or polyols
تختزل مجموعة الكاربونيل العائدة للسكريات الأحادية بوساطة الهيدروجين وبوجود عامل مساعد معدني في الماء لتكوين الكحولات السكرية. فمثلاً يؤدي اختزال - كلوكوز الى انتاج الكحول السكري المسمى سوربيتول Sorbitol كما يؤدي اختزال -D- مانوز الى إنتاج المانيتول Mannitol ومن الجدير بالذكر ان هذا الاختزال يتم أيضاً بفعل الإنزيمات (الشكل 14-4).
ومن الكحولات السكرية الاخرى الكلسيرول Glycerol الذي يعد احد المكونات الرئيسة للدهون ويتكون الكلسيرول من ثلاث ذرات كاربون وله طعم شديد الحلاوة والكحول السكري الأخـر هـو الاينوسيتول Inositol وله عدة أيزومرات أهمها المايو - اينوسيتول Myo-inositol الذي يعد أحد مكونات حامض الفايتيك Phytic acid والفوسفاتیدیل اینوسیتول Phosphatidyl inositol.
4- السكريات الأمينية Amino sugars
تتكون السكريات الأمينية باستبدال مجموع عة الهيدروكسيل الواقعة على ذرة الكاربون الثانية في الالدوهكيسوزات Aldohexoses بمجموعة أمينية NH ، ومن السكريات الأمينية المهمة هـو الكلوكوز أمين Glucosamine والكالاكتوز أمين Galactosamine. ويوجد هذان السكران الأمينيان في الطبيعة مرتبطين بمجموعة أسيتايل Acetyl دائماً (الشكل 15-4).
ينتج الكلوكوز أمين عند تحلل الكايتين Chitin وهو من السكريات المتعددة الرئيسية التي توجد في القشرة الصلبة المغطية لأجسام الحشرات ويوجد الكالاكتوزأمين في السكريات المتعددة Chondroitin_sulfate ومن الجدير بالذكر، أن عدداً من المضادات الحيوية Antibiotics مثل الإريثرومايسين Erythromycin وكاربومايسين Carbomycin يدخل في تركيبها السكريات الأمينية اذ يعتقد ان فعالية هذه المضادات الحيوية تعزى الى وجود السكر الأميني فيها.
5- سكريات الديوكسي (منقوصة الأوكسجين) Deoxysugars
من أكثر السكريات الديوكسي وجوداً في الطبيعة هو دي أوكسي -D- رايبوز الذي أزيلت منه ذرة أوكسجين من ذرة الكاربون الثانية، ويعد هذا السكر من أحد مكونات الحامض النووي الرايبوزي المزال منه الأوكسجين Deoxyribonucleic acid ، كذلك يعـد كــل من رامنوز
( deoxy-L-Mannose) (L-Rhamnose -6) وفيوكوز L-Fucose
deoxy-L-Galactose) -6) من السكريات الديوكسي الذي يتواجد في المكونات الرئيسة للجدران الخلوية لبعض أنواع البكتريا (الشكل 16-4).
6- حامض الميوراميك والنيورأمينيك ومشتقاتهما Muramic and Neuraminic acid
هذه الأحماض عبارة عن مركبات مشتقة للسكريات وتعد من الوحدات البنائية المهمة في السكريات المتعددة ذات الوظائف البنائية Structural polysaccharides التي توجد في الجدران الخلوية للبكتريا. يتكون كل حامض من تسع ذرات كاربون، وبالإمكان تصور هذه الاحماض بصورة مجزئة على أنها تحتوي على سكر أميني يتكون من ست ذرات كاربون ويرتبط به سكر حامضي يتكون من ثلاث ذرات كاربون. تكون المجموعة الأمينية في السكر الأميني حاوية على مجموعة الأستيل لينتج عن ذلك حامض N-أسيتايل نیورامنيك N-Acetylneuraminic acid و N أسيتايل ميوراميك N-Acetylmurmic acid ، ويعد N-أسيتايل ميوراميك N-Acetylmuramic (الشكل (17-4) الوحدة البنائية الرئيسة للسكريات المتعددة الموجودة في الجدار الخلوي للبكتريا ويتكون من السكر الأميني المسمى - كلوكوز أمين مرتبطاً حامض اللاكتيك بوساطة أصرة إيثر Ether linkage. أما المركب حامض Nأسيتايل نيورامنيك N-Acetylneuraminic acid فأنه يشتق من السكر الأميني المسمى - مانوز أمين وحامض البايروفيك، ويعتبر من الوحدات البنائية المهمة لسلاسل السكريات المتعددة الموجودة في السكريات البروتينية Glycoproteins والسكريات الدهنية Glycolipid في الأنسجة الحيوانية ويطلق عــادة علـــى مشتقات N-أسيل (N-acyl) لحامض النيورامنيك اسم حامض السياليك Sialic acid
7- إسترات حامض الفوسفوريك Phosphoric acid esters
هناك عدد من إسترات حامض الفوسفوريك للسكريات الاحادية وهي نواتج وسطية مهمة اثناء التفاعلات الايضية للكاربوهيدرات والشكل أدناه يوضح كلوكوز يحتوي مجموعة فوسفات في موقع رقم 6).
8- تكوين الكلايكوسيدات Glycosides formation
الكلايكوسيدات هي مركبات ناتجة عن اتحاد السكريات الأحادية مع عة الهيدروكسيل لمركب مجمو بوجود حامض معدني عاملاً مساعداً. فعلى سبيل المثال، يتفاعل محلول ألفا - D- كلوكوز مع الكحول المثيلي في درجة الغليان وبوجود 0.5% كلوريد الهيدروجين عاملاً مساعداً ليكون مزيجاً من ألفا – مثيل -D- كلوكوسيد وبيتا - مثيل - D- كلوكوسيد، كما هو موضح في (الشكل 19-4).
ويتم التفاعل أعلاه بين مجموعة OH المرتبطة بذرة الكاربون رقم 1 (الأنوميرية) في سكر ألفا -D- كلوكوز مع مجموعة OH في الكحول المثيلي. تدخل الكلايكوسيدات في تركيب عدد كبير من العقاقير الطبية على سبيل المثال فانيلين - D - كلوكوسيد D - Glucoside Vanillin ، وهو عقار لعلاج مرض القلب والمركب دايجوكسين Digoxin الذي يعمل على تحفيز عضلة القلب لعملية التقلص والذي يعطى عن طريق الفم (الشكل 20-4).
|
|
5 علامات تحذيرية قد تدل على "مشكل خطير" في الكبد
|
|
|
|
|
لحماية التراث الوطني.. العتبة العباسية تعلن عن ترميم أكثر من 200 وثيقة خلال عام 2024
|
|
|